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自20世纪70年代初,人们开始致力于液质联用接口技术的研究。在开始的20年中处于缓慢的发展阶段,研制出了许多种联用接口,但均没有应用于商业化生产。直到大气压离子化接口技术的问世,液质联用才得到迅猛发展,广泛应用于实验室内分析和应用领域。 液质联用接口技术主要是沿着三个分支发展的: 1、流动相雾化后除去溶剂,分析物蒸发后再离子化,形成了“传送带式”接口和离子束接口等。 2、流动相进入质谱直接离子化,形成了连续流动快原子轰击技术等。 3、流动相雾化后形成的小液滴解溶剂化,气相离子化或者离子蒸发后再离子化,形成了热喷雾接口、大气压化学离子化和电喷雾离子化技术等。有关液相质谱的接口技术和LC-MS技术的发展,Niessen曾经进行了较为详细的综述。 液质联用制氮机是将空气分离,点解膜的负极侧发生氧化反应,消耗掉空气之中的氧化性气体,在正极侧还原,空气流过电解池之后就只剩下氮气和惰性气体。这种分离方法决定了氮气的纯度不可能做的很高,因为它与空气流速、有效分解面的长度以及电解电势的强弱都有关系,之所以加入电解质的原因就是要提高水的导电率,使其化学反应能够顺利进行。
制氮机使用一段时间后,制氮纯度是否会降低?常温工业制氮一般分两种模式,变压吸附制氮和膜分离制氮。这两种设备都是常温下制氮,对空气压力要求也不是很高,普通的活塞空压机及螺杆式空压机都可满足要求。 这两种制氮形式的工艺流程大致如下:变压吸附制氮:空压机排出压缩空气,空气到达空气过滤器组,再到空气缓冲罐,到变压吸附塔内,通过碳分子筛将氮氧分离,氧气排空,合格氮气送到氮气缓冲罐内,不合格氮气排空。 膜分离制氮:空压机排出压缩空气,空气到达空气过滤器组,再到空气缓冲罐,净化后的压缩空气通过膜组,氧气排空,合格氮气送入氮气缓冲罐内,不合格氮气排空。两种形式制氮的原理不同,但工艺流程类似。 衡量制氮机主要有三个标准:纯度,压力,流量。制氮机在使用一段时间后,如果想保持同样压力和纯度的情况下继续制氮,就只有降低流量,这是因为制氮机的核心部件碳分子筛和膜组对空气洁净度要求比较高,因此空压机后面都安装有过滤器组,使用一段时间后过滤器组中的滤芯会堵塞,效率降低,使得压缩空气压降严重,制氮主机的效率降低,产氮量下降。这时就需要及时更换滤芯。一般工业制氮机滤芯更换周期为8000小时左右,或者根据过滤器组压差表指示更换滤芯即可。还有一种情况就是过滤器组失效,导致从空压机排出的空气直接进入到制氮机主机内导致碳分子筛或者膜组中毒,这时氮气纯度肯定会下降,基本无法挽救,只能更换主机设备或者返厂大修了。